Страницы: -
1 -
2 -
3 -
4 -
5 -
6 -
7 -
8 -
9 -
10 -
11 -
12 -
13 -
14 -
15 -
16 -
17 -
18 -
19 -
20 -
21 -
22 -
23 -
24 -
25 -
26 -
27 -
28 -
29 -
30 -
31 -
32 -
33 -
34 -
35 -
36 -
37 -
38 -
39 -
40 -
41 -
42 -
43 -
44 -
45 -
46 -
47 -
48 -
49 -
50 -
51 -
52 -
53 -
54 -
55 -
56 -
57 -
58 -
59 -
60 -
61 -
62 -
63 -
64 -
65 -
66 -
67 -
68 -
69 -
70 -
71 -
72 -
73 -
74 -
75 -
76 -
77 -
78 -
79 -
80 -
81 -
82 -
83 -
84 -
85 -
86 -
87 -
88 -
89 -
90 -
91 -
92 -
93 -
94 -
95 -
96 -
97 -
98 -
99 -
100 -
101 -
102 -
103 -
104 -
105 -
106 -
107 -
108 -
109 -
110 -
111 -
112 -
113 -
114 -
115 -
116 -
117 -
118 -
119 -
120 -
121 -
122 -
123 -
124 -
125 -
126 -
127 -
128 -
129 -
130 -
131 -
132 -
133 -
134 -
135 -
136 -
137 -
138 -
139 -
140 -
141 -
142 -
143 -
144 -
145 -
146 -
147 -
148 -
149 -
150 -
151 -
152 -
153 -
154 -
155 -
156 -
157 -
158 -
159 -
160 -
161 -
162 -
163 -
164 -
165 -
166 -
167 -
168 -
169 -
170 -
171 -
172 -
173 -
174 -
175 -
176 -
177 -
178 -
179 -
180 -
181 -
182 -
183 -
184 -
185 -
186 -
187 -
188 -
189 -
190 -
191 -
192 -
193 -
194 -
195 -
196 -
197 -
198 -
199 -
200 -
201 -
202 -
203 -
204 -
205 -
206 -
207 -
208 -
209 -
210 -
211 -
212 -
213 -
214 -
215 -
216 -
217 -
218 -
219 -
220 -
221 -
222 -
223 -
224 -
225 -
226 -
227 -
228 -
229 -
230 -
231 -
232 -
233 -
234 -
235 -
236 -
237 -
238 -
239 -
240 -
241 -
242 -
243 -
244 -
245 -
246 -
247 -
248 -
249 -
250 -
251 -
252 -
253 -
254 -
255 -
256 -
257 -
258 -
259 -
260 -
261 -
262 -
263 -
264 -
265 -
266 -
267 -
268 -
269 -
270 -
271 -
272 -
273 -
274 -
275 -
276 -
277 -
278 -
279 -
280 -
281 -
282 -
283 -
284 -
285 -
286 -
287 -
288 -
289 -
290 -
291 -
292 -
293 -
294 -
295 -
296 -
297 -
298 -
299 -
300 -
301 -
302 -
303 -
304 -
305 -
306 -
307 -
308 -
309 -
310 -
311 -
312 -
313 -
314 -
315 -
316 -
317 -
318 -
319 -
320 -
321 -
322 -
323 -
324 -
325 -
326 -
327 -
328 -
329 -
330 -
331 -
332 -
333 -
334 -
335 -
336 -
337 -
338 -
339 -
340 -
341 -
342 -
343 -
344 -
345 -
346 -
347 -
348 -
349 -
350 -
351 -
352 -
353 -
354 -
355 -
356 -
357 -
358 -
359 -
360 -
361 -
362 -
363 -
364 -
365 -
366 -
367 -
368 -
369 -
370 -
371 -
372 -
373 -
374 -
375 -
376 -
377 -
378 -
379 -
380 -
381 -
382 -
383 -
384 -
385 -
386 -
387 -
388 -
389 -
390 -
391 -
392 -
393 -
394 -
395 -
396 -
397 -
398 -
399 -
400 -
401 -
402 -
403 -
404 -
405 -
406 -
407 -
408 -
409 -
410 -
411 -
412 -
413 -
414 -
415 -
416 -
417 -
418 -
419 -
420 -
421 -
422 -
423 -
424 -
425 -
426 -
427 -
428 -
429 -
430 -
431 -
432 -
433 -
434 -
435 -
436 -
437 -
438 -
439 -
440 -
441 -
442 -
443 -
444 -
445 -
446 -
447 -
448 -
449 -
450 -
451 -
452 -
453 -
454 -
455 -
456 -
457 -
458 -
459 -
460 -
461 -
462 -
463 -
464 -
465 -
466 -
467 -
468 -
469 -
470 -
471 -
472 -
473 -
474 -
475 -
476 -
477 -
478 -
479 -
480 -
481 -
482 -
483 -
484 -
485 -
486 -
487 -
488 -
489 -
490 -
491 -
492 -
493 -
494 -
495 -
496 -
497 -
498 -
499 -
500 -
501 -
502 -
503 -
504 -
505 -
506 -
507 -
508 -
509 -
510 -
511 -
512 -
513 -
514 -
515 -
516 -
517 -
518 -
519 -
520 -
521 -
522 -
523 -
524 -
525 -
526 -
527 -
528 -
529 -
530 -
531 -
532 -
533 -
534 -
535 -
536 -
537 -
538 -
539 -
540 -
541 -
542 -
543 -
544 -
545 -
546 -
547 -
548 -
549 -
550 -
551 -
552 -
553 -
554 -
555 -
556 -
557 -
558 -
559 -
560 -
561 -
562 -
563 -
564 -
565 -
566 -
567 -
568 -
569 -
570 -
571 -
572 -
573 -
574 -
575 -
576 -
577 -
578 -
579 -
580 -
581 -
582 -
583 -
584 -
585 -
586 -
587 -
588 -
589 -
590 -
591 -
592 -
593 -
594 -
595 -
596 -
597 -
598 -
599 -
600 -
601 -
602 -
603 -
604 -
605 -
606 -
607 -
608 -
609 -
610 -
611 -
612 -
613 -
614 -
615 -
616 -
617 -
618 -
619 -
620 -
621 -
622 -
623 -
624 -
625 -
626 -
627 -
628 -
629 -
630 -
631 -
632 -
633 -
634 -
635 -
636 -
637 -
638 -
639 -
640 -
641 -
642 -
643 -
644 -
645 -
646 -
647 -
648 -
649 -
650 -
651 -
652 -
653 -
654 -
655 -
656 -
657 -
658 -
659 -
660 -
661 -
662 -
663 -
664 -
665 -
666 -
667 -
668 -
669 -
670 -
671 -
672 -
673 -
674 -
675 -
676 -
677 -
678 -
679 -
680 -
681 -
682 -
683 -
684 -
685 -
686 -
687 -
688 -
689 -
690 -
691 -
692 -
693 -
694 -
695 -
696 -
697 -
698 -
699 -
700 -
701 -
702 -
703 -
704 -
705 -
706 -
707 -
708 -
709 -
710 -
711 -
712 -
713 -
714 -
715 -
716 -
717 -
718 -
719 -
720 -
721 -
722 -
723 -
724 -
725 -
726 -
727 -
728 -
729 -
730 -
731 -
732 -
733 -
734 -
735 -
736 -
737 -
738 -
739 -
740 -
741 -
742 -
743 -
744 -
745 -
746 -
747 -
748 -
749 -
750 -
751 -
752 -
753 -
754 -
755 -
756 -
757 -
758 -
759 -
760 -
761 -
762 -
763 -
764 -
765 -
766 -
767 -
768 -
769 -
770 -
771 -
772 -
773 -
774 -
775 -
776 -
777 -
778 -
779 -
780 -
781 -
782 -
783 -
784 -
785 -
786 -
787 -
788 -
789 -
790 -
791 -
792 -
793 -
794 -
795 -
796 -
797 -
798 -
799 -
800 -
801 -
802 -
803 -
804 -
805 -
806 -
807 -
808 -
809 -
810 -
811 -
812 -
813 -
814 -
815 -
816 -
817 -
818 -
819 -
820 -
821 -
822 -
823 -
824 -
825 -
826 -
827 -
828 -
829 -
830 -
831 -
832 -
833 -
834 -
835 -
836 -
837 -
838 -
839 -
840 -
841 -
842 -
843 -
844 -
845 -
846 -
847 -
848 -
849 -
850 -
851 -
852 -
853 -
854 -
855 -
856 -
857 -
858 -
859 -
860 -
861 -
862 -
863 -
864 -
865 -
866 -
867 -
868 -
869 -
870 -
871 -
872 -
873 -
874 -
875 -
876 -
877 -
878 -
879 -
880 -
881 -
882 -
883 -
884 -
885 -
886 -
887 -
888 -
889 -
890 -
891 -
892 -
893 -
894 -
895 -
896 -
897 -
898 -
899 -
900 -
901 -
902 -
903 -
904 -
905 -
906 -
907 -
908 -
909 -
910 -
911 -
912 -
913 -
914 -
915 -
916 -
917 -
918 -
919 -
920 -
921 -
922 -
923 -
924 -
925 -
926 -
927 -
928 -
929 -
930 -
931 -
932 -
933 -
934 -
935 -
936 -
937 -
938 -
939 -
940 -
941 -
942 -
943 -
944 -
945 -
946 -
947 -
948 -
949 -
950 -
951 -
952 -
953 -
954 -
955 -
956 -
957 -
958 -
959 -
960 -
961 -
962 -
963 -
964 -
965 -
966 -
967 -
968 -
969 -
970 -
971 -
972 -
973 -
974 -
975 -
976 -
977 -
978 -
979 -
980 -
981 -
982 -
983 -
984 -
985 -
986 -
987 -
988 -
989 -
990 -
991 -
992 -
993 -
994 -
995 -
996 -
997 -
998 -
999 -
1000 -
1001 -
1002 -
1003 -
1004 -
1005 -
1006 -
1007 -
1008 -
1009 -
1010 -
1011 -
1012 -
1013 -
1014 -
1015 -
1016 -
1017 -
1018 -
1019 -
1020 -
1021 -
1022 -
1023 -
1024 -
1025 -
1026 -
1027 -
1028 -
1029 -
1030 -
1031 -
1032 -
1033 -
1034 -
1035 -
1036 -
1037 -
1038 -
1039 -
1040 -
1041 -
1042 -
1043 -
1044 -
1045 -
1046 -
1047 -
1048 -
1049 -
1050 -
1051 -
1052 -
1053 -
1054 -
1055 -
1056 -
1057 -
1058 -
1059 -
1060 -
1061 -
1062 -
1063 -
1064 -
1065 -
1066 -
1067 -
1068 -
1069 -
1070 -
1071 -
1072 -
1073 -
1074 -
1075 -
1076 -
1077 -
1078 -
1079 -
1080 -
1081 -
1082 -
1083 -
1084 -
1085 -
1086 -
1087 -
1088 -
1089 -
1090 -
1091 -
1092 -
1093 -
1094 -
1095 -
1096 -
1097 -
1098 -
1099 -
1100 -
1101 -
1102 -
1103 -
1104 -
1105 -
1106 -
1107 -
1108 -
1109 -
1110 -
1111 -
1112 -
1113 -
1114 -
1115 -
1116 -
1117 -
1118 -
1119 -
1120 -
1121 -
1122 -
1123 -
1124 -
1125 -
1126 -
1127 -
1128 -
1129 -
1130 -
1131 -
1132 -
1133 -
1134 -
1135 -
1136 -
1137 -
1138 -
1139 -
1140 -
1141 -
1142 -
1143 -
1144 -
1145 -
1146 -
1147 -
1148 -
1149 -
1150 -
1151 -
1152 -
1153 -
1154 -
1155 -
1156 -
1157 -
1158 -
1159 -
1160 -
1161 -
1162 -
1163 -
1164 -
1165 -
1166 -
1167 -
1168 -
1169 -
1170 -
1171 -
1172 -
1173 -
1174 -
1175 -
1176 -
1177 -
1178 -
1179 -
1180 -
1181 -
1182 -
1183 -
1184 -
1185 -
1186 -
1187 -
1188 -
1189 -
1190 -
1191 -
1192 -
1193 -
1194 -
1195 -
1196 -
1197 -
1198 -
1199 -
1200 -
1201 -
1202 -
1203 -
1204 -
1205 -
1206 -
1207 -
1208 -
1209 -
1210 -
1211 -
1212 -
1213 -
1214 -
1215 -
1216 -
1217 -
1218 -
1219 -
1220 -
1221 -
1222 -
1223 -
1224 -
1225 -
1226 -
1227 -
1228 -
1229 -
1230 -
1231 -
1232 -
1233 -
1234 -
1235 -
1236 -
1237 -
1238 -
1239 -
1240 -
1241 -
1242 -
1243 -
1244 -
1245 -
1246 -
1247 -
1248 -
1249 -
1250 -
1251 -
1252 -
1253 -
1254 -
1255 -
1256 -
1257 -
1258 -
1259 -
1260 -
1261 -
1262 -
1263 -
1264 -
1265 -
1266 -
1267 -
1268 -
1269 -
1270 -
1271 -
1272 -
1273 -
1274 -
1275 -
1276 -
1277 -
1278 -
1279 -
нно сопровождается вдуванием воздуха в
нагреваемое масло; эта операция производится посредством дырчатого
змеевика, расположенного внутри котла на его дне и вдоль боковых стенок.
Воздух накачивается нагнетательным насосом во все время варки и
обильными тонкими струйками проникает всю массу варимого в котле масла;
избыток воздуха вместе с газами, выделяемыми маслом, уходить в верхнюю
особую трубу. Здесь воздух как бы пополняет температуру, которая в
паровой варке не превышает 120ё Ц. Эта температура далеко недостаточна
для разложения и удаления глицерина и надлежащего действия содей,
вводимых в масло. Поэтому глицерин остается свободным в О., делая ее
гигроскопичною и замедляя высыхание.
Последняя операция в производстве О. состоит в ее охлаждении и
отстаивании. Для охлаждения устраивают сборные резервуары, куда
обыкновенно спускают несколько варок масла; такие резервуары помещаются
в земле; они делаются из тонкого котельного железа, снабжены трубами для
впуска и выкачивания О., имеют круглое отверстие вверху, запираемое
крышкою, и вытяжную трубку, отводящую пары и газы, выделяемые горячею О.
В таких резервуарах-баках во время остывания совершается первый отстой
О., поэтому высасывающая трубка не доходит до дна на 1/4 аршина, а
собирающийся отстой время от времени вычерпывается из баков. Остывшая до
70ё Ц. О. перекачивается в отстойные баки-резервуары, устройство которых
и установка совершенно одинаковы с баками маслоотстойными. Отстаивание
О. продолжается около 10 - 20 дней, при температуре помещения в + 20ё
Р.; более низкая температура замедляет отстаивание. Спуск О. в бочки
начинается с верхнего крана, средний кран способен давать отстойную О.
лишь через 12 дней после наполнения бака. Часто для приготовления
светлой и белой О. масло подвергают предварительной отбелке, которая
производится несколькими способами. Самый лучший, но самый медленный
способ состоит в действии солнечного света на масло. Для этого
устраивают плоские лари (железные) со стеклянными крышами,
расположенными наклонно и своей поверхностью обращенными к югу. Такие
лари видом весьма сходни с садовыми парниками. Масло, налитое в лари,
остается под действием дневного света от 1 до 2 месяцев. Состояние
погоды, конечно, влияет на срок отбелки. Этим путем достигается лучшая
белизна масла без нарушения его способности высыхания. Из других
способов можно указать на взбалтывание масла с теплою водою,
подкисленною серною кислотою, в стеклянных бутылях, которые выставляются
на свет для отстоя; взбалтывание повторяется несколько раз с новыми
порциями теплой подкисленной воды до полного осветления. Беление масла
также достигается взбалтыванием его со слабой серною кислотою, с соляною
кислотою, с растворами сернокислых солей и пр. Все химические способы
отбелки масла, хотя дают скорые результаты, но влияют отрицательно на
способность высыхания. Свойство О. давать блестящую, эластичную и
прозрачную, после высыхания, пленку - неоценимо в деле лакового
производства, при ее важной способности растворять твердые смолы.
Масляные лаки в состав которых как растворитель, входит О., считаются
самыми прочными и наиболее применимыми в деле лакирования. Приготовление
О. литографской и типографской возможно только на голом огне. Для этого
устраиваются очаги с круглыми отверстиями. куда вставляются подвижные
масловарочные котелки. Котелки эти, объемом в 5 - 6 ведер, должны быть
медные или железные, внутри эмалированные и открытые. Масло берется
чистое льняное, без следа подмесей, совершенно отстоянное и сухое. Вся
операция состоит в уваривании масла при температуре до 350ё Ц. Подмесь
сиккативов не допускается. При такой температуре уваривание продолжается
от 3 до 6 часов, при постоянном перемешивании. Отличают О. слабую,
среднюю и крепкую, которые разнятся только степенью густоты; все три
сорта применяются в литографском и типографском деле. Уловить момент
остановки варки масла в приготовлении требуемого сорта О. дело навыка и
описанию не поддается. Было сделано много попыток производства малярной
О. холодным способом, но все они оказывались безуспешными.
И. С. Occoвецкий.
Олово (хим.; лат. Stannum; франц. Etain, нем. Zinn; химическое
обозначение Sn) - принадлежит к числу металлов, известных человечеству в
глубокой древности. Египтяне знали его за 3000 - 4000 л. до Р. Хр. и о
нем говорится в Библии. В природе О. находится главным образом в виде
кислородного соединения SnО2 - оловянного камня, реже встречается в виде
сернистого О. в соединении с сернистым железом или медью. О. имеет
серебристо-белый цвет, но темнее серебра. Оно немного тверже свинца и
очень тягуче - при вальцевании дает чрезвычайно тонкие листы, но
проволока из него легко рвется. В обыкновенных условиях оно имеет ясно
кристаллическую структуру. При сгибании палочки О. слышится характерный
звук, который объясняется разрывами в кристаллической массе. Хорошо
образованные кристаллы О. легко получить, разлагая слабым током, напр.
раствор хлористого О. в воде (см. ниже); проще получаются они, если на
крепкий раствор хлористого О., подкисленный соляной кислотой, налить
осторожно воды (так, чтобы она не смешалась с раствором) и погрузить
сюда оловянную пластинку - на ней начнут расти кристаллы около слоя,
разделяющего жидкости. По мере образования. кристаллов, пластинка в
нижней части будет растворяться. Кристаллы, по-видимому, принадлежат к
правильной системе. О. плавится при 228ё - 232ё, а перед тем (ок. 100ё)
становится хрупким, кипят от 1460ё до 1600ё по разл. данным. Коэфф.
расшир.: лин. между 0ё и 100ё=0,00002193 (Кальверт-Джонсон), куб. - V =
V0(l + 0,000061t + 0,0000000789t2) (Маттисен); уд. в. кованного O. =
7,3; кристаллического = 7,18. Теплоемкость 0,05623 (Реньо).
Теплопроводность 14,5 - 15,4 (для серебра = 100). Электропроводность =
11,45 при 21ё (Маттисен) (для серебра == 100). Интересно действие на О.
низкой температуры. В Сибири было замечено, что в большие морозы на
оловянной посуде появляются серые пятна, которые постепенно растут. В
этих местах О. делается ломкими, легко продырявливается. Фричше охлаждал
О. до - 35ё и показал, что при этом кристаллическая структура его
изменяется и теряется связность между его частицами. При нагревании (у
Фричше до 35ё) такое О. переходит в обыкновенное. Уд. вес измененного О.
= 5,952 (Фричше), так что перемена состояния сопровождается большим
увеличением объема; теплоемкость найдена 0,0545 (Реньо) тоже меньше, чем
для обыкновенного О. При обыкновенной темп-ре. О. почти не изменяется в
сухом или влажном воздухе; растворы солей и очень слабые кисл. мало на
него действуют; благодаря этому его и применяют для предохранения других
металлов. При нагревании О. дает окись SnО2 пары его горят белым
пламенем. Крепкая соляная кислота, в особенности при нагревании, легко
растворяет О. с выделением водорода и образованием хлористого О. SnCl2
растворение идет лучше в присутствии платины вследствие образования
гальванической пары. Серная кислота тоже растворяет О., при этом, в
зависимости от крепости кислоты, нагревания и пр. происходит раскисление
кислоты: выделяется сернистый газ, сероводород, сера, но получается и
водород. Азотная кислота, очень крепкая, на О. не действует, более
слабая, напр. уд. веса 1,4, энергично окисляет его: выделяются окислы
азота и образуется нерастворимая метаоловянная кислота; если азотная
кислота слаба и действие происходить медленно и на холоду, то О.
переходит в раствор - образуется азотнокислая соль О., аммиак и
гидроксиламин. Хлор, бром, йод прямо соединяются с О., с металлами оно
дает сплавы. При накаливании О. разлагает воду. Атомный вес О. ок. 118
(Мейер-Цейберт считают 117,37; Ван дер Плаатс - 118,07 и пр.). В
периодической системе элементов О. помещается в IV группы, в нечетном
ряду, вместе с кремнием, германием и свинцом. Подобно им, оно дает
главным образом два ряда соединений вида SnX2 и SnX4; здесь также закись
SnО имеет характер слабого основания и окись SnО2 - характер слабой
кисл. Для О. известны соединения и промежуточного типа, Sn2X6, а с
кислородом О. дает также и SnО3.
Закись О. SnO получается из гидрата закиси олова, который, в свою
очередь, получается в виде белого аморфного осадка при разложении
щелочами или их углекислыми солями хлористого О. SnCl2 Гидрат закиси О.
при нагревании или при кипячении с водой выделяет очень легко воду и
переходит в черный аморфный порошок SnО. Закись О. легко получается в
кристаллическом виде, когда такое разложение гидрата закиси происходить
в присутствии щелочей (но не аммиака), слабых кислот, напр. соляной,
уксусной, некоторых солей, например нашатыря. Гидрат закиси олова легко
растворяется в щелочах Na(HO) и К(НО); из таких растворов благодаря
меньшей растворимости SnО в щелочах, при стоянии выделяются темные
блестящие кристаллы SnО с уд. в. до 6,7. Быстрота обезвоживания гидрата
зависит от концентрации щелочи и температуры. В очень концентрированных
растворах или при кипячении происходит дальнейшая реакция: выделение
металлического О. и образование окиси О. SnО2, которая дает со щелочью
соль, напр. 2SnO + 2KHO = Sn + K2SnO3 + Н2О. Получение кристаллической
закиси О. при действии слабой соляной кислоты на гидрат объясняется
(Ditte) таким образом, что сначала образуется некоторое количество
хлористого О. SnCl2 (определяемое степенью диссоциации его); оно дает
хлорокись О. и последнее, разлагаясь водой, дает SnO. Также действует и
нашатырь. Закись О. - в особенности в аморфном виде легко окисляется в
окись; нагретая на воздухе горит; при накаливании без доступа воздуха
выделяет металл. О. тоже переходит в окись: 2SnО = Sn + SnO2. Гидрат
закиси О. имеет различный состав, в зависимости от высушивания.
Указывают на существование Sn(НО)2 + Н2О, 3SnО + 2Н2О и проч. О
получении его сказано выше. Закись О. растворяется в щелочах, образуя
малопрочные соединения; в то же время она образует с кислотами соли и
имеет характер слабого основания. Соли закиси О. малопрочны, легко
разлагаются водою, переходя в основные. Азотная кислота легко растворяет
гидрат закиси О.; растворяя его при 0ё и охлаждая затем до - 20ёполучают
кристаллы, напоминающие по виду бертолетову соль состава Sn(NO3)2 +
20H2O. При выпаривании растворов получается густая масса, которая
начинает разлагаться с выделением окислов азота и образованием основных
солей, они разлагаются водой, при нагревании до 100ё взрывают. С серной
кислотой закись О. дает SnSO4; она получается тоже при растворений
гидрата в H2SO4, кристаллизуется без воды в виде иголочек, при
нагревании выделяет сернистый газ. Известны и основные соли. Соли закиси
О. легко дают двойные соли с солями щелочных металлов, напр. двойные
сернокислые SnSO4K2SO4 или 2SnSO4K2SO4 и пр.
Окись О. SnО2 получается в аморфном виде при горении О. или окислении
расплавленного О. на воздухе, при прокаливании гидратов окиси О. и пр.
Она представляет желтоватый порошок, трудноплавкий, уд. веса 6,89 -
7,18; растворяется в щелочах при сплавлении и в крепкой серной кисл.; в
технике употребляется для получения молочного стекла и легкоплавкой
эмали. В природе встречается в виде кристаллов оловянного камня,
обыкновенно окрашенных следами железа, марганца и пр. Искусственно
кристаллы получаются при накаливании аморфной SnO2 в струе хлористого
водорода, при пропускании водяного пара через хлорное О. SnCl4 при
накаливании и пр. Окись О. имеет характер малоэнергичных окислов, но
кислотный характер в ней яснее развит, чем основной. Ей отвечают две
кислоты, оловянная и метаоловянная, довольно резко отличающиеся между
собой, но способные переходить одна в другую, и два ряда содей. Для SnО2
нужно было ожидать нормального гидрата вида Sn(HO)4; он и известен;
известен, кроме того, гидрат вида SnO(HO)2 и много других промежуточных
между SnO2 и нормальным гидратом. В этом отношении у О. большое сходство
с кремнием; однако, нужно заранее указать, что различие в свойствах
оловянных кислот не зависит, вероятно, от того, имеется ли гидрат с
одним содержанием воды или с другим; состав их может быть один и тот же,
и здесь имеется, вероятно, случай настоящей изомерии. Оловянная кислота
получается при разложении свежеприготовленного раствора хлорного О.
SnCl4 аммиаком, щелочами, содой, мелом, углебариевой солью и пр., также
прямо при кипячении растворов SnCl4 достаточной крепости; и при
разложении кислотами отвечающих ей содей, напр. оловянно-натриевой
Na2SnO3, Метаоловянная кислота получается главным образом при действии
крепкой азотной кислоты на О., а также из ее солей. Как та, так и другая
кислота имеет вид белой, рыхлой массы, в обыкновенном состоянии
нерастворимой в воде. Различие их: 1) оловянная кислота (во влажном
состоянии) легко растворяется в азотной кисл. Такой раствор мало помалу
выделяет оловянную кисл. в виде студенистых комочков; при нагревании до
50ё он свертывается; если этот сгусток обработать аммиаком, то он снова
растворяется в HNO3. Метаоловянная кислота не растворяется в этих
условиях. 2) Оловянная кислота растворяется в серной кислоте даже
разбавленной и при кипячении не выделяется. Метаоловянная в слабой H2SO4
не растворяется, а в крепкой разбухает; однако, вода вымывает кислоту.
3) Оловянная кисл. растворяется в соляной кислоте. Метаоловянная
нерастворима; однако, она частью соединяется с соляной кислотой. Это
соединение нерастворимо в растворах НСl, но растворимо в чистой воде. 4)
Оловянная кисл. растворима в Na(HO) и при избытке его; метаоловянная как
из щелочных, так и кислотных растворов осаждается избытком Na(HO) в виде
натровой соли, которая нерастворима в едком натре, но растворима в воде.
Метаоловянная кислота переходит в оловянную, напр., если ее обрабатывать
крепкой соляной кислотой и выпаривать. Количество измененной кислоты
зависит от продолжительности обработки, количества соляной кислоты и
пр.; если метаоловянную кислоту нагревать с большим количеством КНО или
NaHO, то образуется соль оловянной кислоты. Переход оловянной кислоты в
метаоловянную происходит, напр., если ее высушить при обыкновенной или
повышенной температуре, даже при хранении под водой. Раствор хлорного О.
SnCl4, если он свеж, дает, как сказано, оловянную кислоту; при долгом
хранении из него получается метаоловянная кислота; при кипячении с
большим количеством НСl он тоже дает ее. Чем объясняется различие
оловянных кислот, - в точности неизвестно; одни видят в них различные
полимеры, напр. для оловянной кислоты гидрат SnO2, а для метаоловянной
гидрат Sn5O10; другие, что они образованы различными гидратами, и пр.
Обыкновенная оловянная и метаоловянная кислоты в воде нерастворимы, но
для них известны и растворимые видоизменения, подобно растворимой
кремнекислоте. Если раствор SnCl4 разложит едким натром или к
оловянно-натриевой соли прибавить НСl и подвергнут диализу, то
образовавшаяся вначале студенистая масса, по мере удаления солей,
мало-помалу растворяется; последние следы щелочи удаляют, прибавив
несколько капель одного раствора. Полученная растворимая оловянная
кислота при нагревании дает метаоловянную кислоту. Они имеют все
свойства растворимых коллоидов, свертываются от ничтожной прибавки НСl и
многих солей и пр. Соли оловянной кислоты (обыкновенно вида M2SnO3 по
большей части хорошо кристаллизуются; щелочные соли растворимы в воде и
легко приготовляются растворением оловянной кислоты в щелочах. Других
металлов соли по большей части нерастворимы и получаются двойным
разложением со щелочными. Соли метаоловянной кислоты очень плохо
кристаллизуются. Как те, так и другие мало прочны и легко разлагаются
самыми слабыми кислотами. Для техники представляют большую важность
оловянно-натриевая и калиевая соли. Натриевая соль Na2SnO3 из
концентрированных растворов выделяется с ЗН2О в виде ромбоэдров, из
слабых - с 10Н2O. На 100 ч. воды при 0ё растворяется 67,4 ч. ее, при 20ё
- 61,3 ч.; в спирту нерастворима. Она имеет применение в технике, как
протрава. Калийная соль К2SnО3 + ЗН2О сходна с натриевой, которую иногда
заменяет. Она более растворима (в 100 ч. воды при10ё
- 106,6 ч.). Окись О. как промежуточный оксид образует также соли, с
кислотами. Известны соединения ее с азотной кислотой, серной, фосфорной,
мышьяковой и пр. При растворении оловянной кислоты в серной и
выпаривании получается Sn(SO4)2 + 2Н2O и основные, напр. Sn(HO)2SO4 и
пр. Подобным же образом получается и азотнокислая соль окиси олова.
Действуя на крепкий раствор хлористого О. SnCl2 (с соляной
кислотой)перекисью бария ВаО3, Спринг получил мутную жидкость, которая
при диализе дала над-оловянную кислоту Н2О(SnO3)2. При нагревании выше
100ё она выделяет кислород.
Галоидные соединения О. С хлором О. дает главным образом SnCl2 и
SnCl4. Хлористое О. SnCl2 образуется при нагревании О. в струе НСl, при
нагревании с сулемой или каломелью и проч. SnCl2 - бесцветное вещество,
плавится при 250ё, кипит 617 - 628ё. Определение плотности пара В.
Мейером до1113ё указывает на существование в парах смеси SnCl2 и Sn2Cl4,
причем с повышением темп-ры количество последнего уменьшается. При
высокой температуре происходит небольшое разложение с выделением хлора.
SnCl2 хорошо растворяется в воде, которая слегка разлагает его, при
кристаллизации таких растворов получается гидрат SnCl2 + 2Н2О в практике
наз. "оловянной солью" и употребляется в крашении для протрав. Она
получается и прямым растворением О. в соляной кислоте; плавится при
37,7ё. Раствор SnCl2 обладает большой способностью к реакциям
восстановления и легко поглощает кислород; азотная кислота и хромовая
действуют на него окислительно; ртутные, серебряные, золотые соли
восстановляются им до металла и пр. SnCl2 способно соединяться со
многими веществами. Прежде всего оно дает множество хлорокисей типа
nSnCl2mSnO + qH2O. Они получаются при разложении водой SnCl2. Кроме того
SnCl2 дает многочисленные двойные соли с хлористыми металлами, напр.
SnCl2 + 2NH4Cl + H2O, SnCl2. 2КСl + Н2О, SnСl2ВаСl2 + 4Н2O и пр. Хлорное
О. SnCl2 образуется при действии хлора на "станиоль" (реакция
сопровождается большим выделением тепла), при соединении хлора с SnCl2 и
пр. Это тяжелая бесцветная жидкость уд. веса (0/4) 2,28, кипит около
114ё, затвердевает около - 33ё. На воздухе она дымит (алхимики ее
называли Spiritus fumaus Libavii). SnCl4 для многих тел служит
прекрасным растворителем. SnCl4 может рассматриваться как полный
хлорангидрид Sn(HO)4; с водой он жадно соединяется и образует целый ряд
гидратов SnСl4 + ЗН2O, SnCl4 + 4H2O, SnСl4 + 5Н2O и пр. Растворы его
получаются при действии царской водки на. О. С этиловым и амиловым
спиртом SnCl4 образует кристаллические соединения. Подобно SnCl2 хлорное
O. образует ряд хлорокисей, которые дают то оловянную, то метаоловянную
кислоту, Они могут рассматриваться, как продукты замещения в различных
оловянных кисл. водных остатков хлором. SnCl4 дает и многочисленные
двойные соли подобно тому, что указано для SnCl2. Оно соеди